1994年,德国化学家böhmer等人首次使用“固有手性”一词定义杯芳烃框架中的异构现象。固有手性杯[4]芳烃是对映选择性合成、手性识别、传感和圆偏振发光的优良结构。虽然手性杯[4]芳烃在手性功能材料和器件中有广泛的应用,其对映选择性合成仍处于起步阶段。在过去的几十年中,化学家们为构建固有手性付出了巨大的努力。目前获得对映体杯[4]芳烃的主要方法是手性高效液相色谱(hplc)分离或手性拆分的非对映选择性合成,这大大限制了它们的使用。催化对映选择性合成固有的手性分子被认为是非常理想的,但极具挑战性的。
刘人荣教授课题组一直致力于氮杂轴手性的不对称合成研究(acc. chem. res. 2023, 56, 2537)。在上述研究的基础上,他们进一步将研究拓展至固有手性的不对称合成,并取得了一定研究成果(angew. chem. int. ed. 2024, 63, e202319289; nat. commun. 2024, 15, 3353)。近日,他们通过分子间三组分povarov反应实现具有氮杂原子内嵌的杯[4]芳烃的对映选择性合成。该成果于近期发表于《德国应用化学》(angew. chem. int. ed. 2024, doi: 10.1002/anie.202407752),刘人荣教授为通讯作者,研究生姜玉坤,田永乐,张欢和冯佳老师为共同第一作者。
论文信息:organocatalytic enantioselective synthesis of inherently chiral calix[4]arenes
yu-kun jiang, yong-le tian, jia feng, huan zhang, lei wang,wei-ao yang, xing-dong xu, ren-rong liu*
angew. chem. int. ed., 2024, 63, e202407752. doi: 10.1002/anie.202407752