近日,我院有机化学刘人荣教授科研团队在固有手性和n-n轴手性的构建方面取得重要进展,研究成果分别以“palladium-catalyzed asymmetric carbene coupling en route to inherently chiral heptagon-containing polyarenes”为题发表在国际顶级期刊nat. commun.2024, doi:10.1038/s41467-024-47731-5,“enantioselective nickel-catalyzed denitrogenative transannulation en route to n-n atropisomers”为题发表在angew. chem. int. ed.2024, doi: 10.1002/anie.202400441。两篇论文我校为第一完成与通讯作者单位,刘人荣教授为通讯作者,该工作得到了国家自然科学基金等项目的资助。
固有手性用以表示中等或大型环系统的刚性结构产生的手性。与传统手性相比,具有固有手性分子的对映选择性合成一直面临巨大挑战。团队在前期手性磷酸催化七元环酮与羟胺的不对称缩合,实现具有固有手性的七元环肟醚分子研究的基础上(angew. chem. int. ed. 2024, 63, e202319289),基于不对称卡宾交叉偶联策略,通过钯催化实现了具有全碳骨架的七元环多环芳烃的对映选择性合成。
同时,团队在镍催化下实现了1,2,3-苯并三唑酮与炔烃分子间环化反应,高区域选择性和对映选择性构建了一系列含有5-6环的n-n轴手性化合物。
近年来,该研究团队一直致力于氮杂轴手性及固有手性的不对称合成研究,并将合成的新颖的轴手性分子骨架用于药物中间体的构建,相关的研究结果表明部分n-n轴手性分子具有优异的抗肿瘤生物活性,团队已在j. am. chem. soc.、nat. commun.、angew. chem. int. ed.、acc. chem. res. 等国际知名期刊发表论文60余篇。